1. 檸檬(meng)酸-雙氧水-乙醇鈍化配(pei)方(fang)及(ji)工(gong)作(zuo)條(tiao)件


  不銹鋼(gang)檸檬(meng)酸(suan)鈍化工藝(yi)(yi)具有環保性(xing)、安全(quan)性(xing)、通用性(xing),操(cao)作簡單,維護方便。費用低廉,完全(quan)符合可持續(xu)發展的要求,應(ying)用前景廣(guang)闊,值得廣(guang)泛(fan)推廣(guang)。其配(pei)方及工藝(yi)(yi)條件見表6-6。




2. 鈍化膜的(de)實驗方法


  a. FeCl3浸泡實驗


  參照《不(bu)銹(xiu)鋼(gang)三氯化鐵點(dian)腐(fu)蝕試驗(yan)方法》(GB/T 17897-999),實驗(yan)溫(wen)度為50℃,實驗(yan)時(shi)間為1天,根據(ju)國家(jia)標準(zhun),對于點(dian)蝕嚴重、均勻腐(fu)蝕不(bu)明顯的(de)材料,其耐(nai)點(dian)蝕性可(ke)以用腐(fu)蝕速率(即單位(wei)面積、單位(wei)時(shi)間的(de)失重)表示(shi)。


  腐蝕速率計算式為:υ=W0-W1 / St


   式中,υ為腐蝕速率,mg/(c㎡2·d);  W0為實驗前試樣的質量,mg;  W1為實驗后試樣的質量、mg;  S為試樣的總面積,c㎡;  t為試驗時間,d.  腐蝕介質為FeCl3 6%+HCl水溶液 0.05mol/L.


 b. 電(dian)化(hua)學實(shi)驗


  參照《不銹鋼點蝕電位測量方法》(GB/T 17899-1999)。溶液采用質量分數為3.5%的NaCl溶液,實驗溫度為30℃,使用CHI660B型電化學綜合測試儀、參比電極為Ag/AgCl電極,輔助電極為鉑電極,掃描速率為1mV/s.將試樣(即工作電極)放入溶液中靜置10min后,測定其自腐蝕電位。再從自腐蝕電位開始對試樣進行陽極極化,直至陽極電流密度達到500μA/c㎡為止。以陽極極化曲線上對應電流密度為100μA/c㎡的電位中最正的電位值(符號為E'b100)來表示點蝕電位。



3. 工藝流程


  砂紙打(da)磨→水(shui)洗→超聲波清(qing)洗→水(shui)洗→酸(suan)洗→水(shui)洗→鈍(dun)化(hua)→水(shui)洗→干燥(zao)。



4.  耐點蝕實驗結果



 a. 316L不銹鋼經配方(fang) 1#檸檬酸鈍化后的耐(nai)點蝕實驗結(jie)果


   ①. FeCl3浸泡實驗。


     316L不銹鋼經FeCl3浸泡實驗表明,焊縫兩側氧化皮存在的區域(熱影響區)發生嚴重的點蝕,其他區域(包括母材區和焊縫區)則相對較為完好。


  ②. 電化學陽極極化曲(qu)線實驗(yan)


    對316L不銹鋼(gang)的母材區、熱影響區和焊縫區進行電(dian)化(hua)學陽極極化(hua)曲線的測(ce)量,具體的點蝕電(dian)位(wei)值見(jian)表6-7。


表 7.jpg



  由表6-7可見(jian),316L不(bu)銹鋼(gang)(gang)不(bu)同(tong)部位(wei)耐蝕(shi)性(xing)能(neng)相差很大,母(mu)(mu)材區(qu)耐點蝕(shi)性(xing)能(neng)最(zui)(zui)佳,焊(han)(han)縫次之,熱影響區(qu)最(zui)(zui)差。經檸檬酸鈍化后(hou),母(mu)(mu)材區(qu)和(he)熱影響區(qu)的耐點蝕(shi)性(xing)能(neng)大大提高(gao),焊(han)(han)縫區(qu)的耐點蝕(shi)性(xing)能(neng)略有改善,從而提高(gao)了316L不(bu)銹鋼(gang)(gang)的整體耐點蝕(shi)性(xing)能(neng)。


b. 317不銹鋼經配方 2#檸檬酸鈍(dun)化后的耐點(dian)蝕實驗(yan)結果


 ①. 三氯化鐵(tie)浸泡實(shi)驗


 采用正(zheng)交試驗法(fa),結果見表6-8。


表 8.jpg


 通過正交試驗,可得最優方案為A1B1C2D3,腐蝕速率為5.1166mg/(c㎡·d),得到最佳鈍化配方2#, 無鈍化的空白實驗的腐蝕速率為10.157mg/(c㎡·d)。最佳工藝鈍化耐點蝕性比未鈍化的提高了1倍左右。


 ②. 電化學(xue)實驗


  表(biao)6-9為317不銹(xiu)鋼在3.5%NaCl溶液(ye)中的(de)極化曲線的(de)重要參數(shu)數(shu)值。


表 9.jpg


 從表6-9可知,經過最佳鈍化工藝鈍化后的317不銹鋼的自腐蝕電位和點蝕電位均比未進行鈍化的317不銹鋼的大,且點蝕電位提高了1倍左右,即經過最佳鈍化后的317不銹鋼的耐均勻腐蝕性得到了相應的提高。




3. 奧氏(shi)體不銹鋼經(jing)配方3#鈍化(hua)后的結(jie)果(guo)


 ①. 由(you)于(yu)本(ben)配(pei)方只使用(yong)(yong)檬酸4%,不(bu)(bu)(bu)像其他配(pei)方使用(yong)(yong)氧化(hua)劑,鈍(dun)化(hua)后(hou)不(bu)(bu)(bu)銹鋼(gang)點(dian)蝕(shi)電(dian)位的(de)重(zhong)現性(xing)不(bu)(bu)(bu)是很好(hao),必須在(zai)化(hua)學鈍(dun)化(hua)后(hou)進行后(hou)處(chu)理,50%(體積分數)硝酸后(hou)處(chu)理時(shi)間為10min,鈍(dun)化(hua)后(hou)不(bu)(bu)(bu)銹鋼(gang)的(de)點(dian)蝕(shi)電(dian)位達到1095mV,耐點(dian)蝕(shi)性(xing)能(neng)很強(qiang)。


 ②. 不銹鋼檸檬酸化學鈍化試樣的(de)XPS分(fen)析。所用儀(yi)(yi)器是Phi5500型X射線光電子能譜儀(yi)(yi),激發(fa)源(yuan)為A1靶,功率為200W。表6-10是不銹鋼鈍化后表面和基(ji)體主要金(jin)屬(shu)元(yuan)素的(de)原子數分(fen)數分(fen)布檢測結(jie)果。


表 10.jpg


  對表6-10進行分析,可得出鈍化膜主要由金屬氧化物組成,Fe和Cr的氧化物在表面鈍化膜中占的比例相當。金屬Cr元素主要以Cr2O3的形式存在,同時還存在于CrO3、CrO2、CrOOH、Cr(OH)3等結構中。金屬Fe元素以Fe3O4的形式存在,同時還存在于FeO、Fe3O4、Fe2O3、FeOOH等結構中。



4. 304不銹鋼在配(pei)方 4#鈍化后的結(jie)果


 ①. FeCl3浸泡實驗


  為(wei)了得(de)到優越(yue)的耐(nai)點蝕性能,以便得(de)到最(zui)佳鈍(dun)(dun)化配方及工(gong)藝(yi),通過實驗得(de)到配方4#。實驗溫度(du)在40~60℃范圍內對結果的影(ying)響較小,最(zui)佳的腐蝕失重僅(jin)為(wei)8.2mg/(cm2.d),而鈍(dun)(dun)化時間是影(ying)響耐(nai)蝕性好壞的最(zui)主要因素,鈍(dun)(dun)化時間為(wei)分鐘。


②. 極化(hua)曲線(xian)


  表6-11為(wei)304不銹鋼鈍化前后陽極極化曲線參數。


表 11.jpg


 由表6-11可見,經鈍化處理的304不銹鋼(gang)的耐腐蝕性明顯提高。點蝕電位是鈍化膜開始發生擊穿破壞的電位,是不銹鋼重要的電化學性能指標,它直接決定著不銹鋼耐點蝕性能的好壞。


③. XPS分析(xi)


  處理后的鈍化膜(mo)中鐵的含(han)量減少,鉻(ge)和鎳的含(han)雖增(zeng)加(jia),氧的含(han)量變化不大。由于表(biao)面鈍化膜(mo)中鉻(ge)、鎳元素含(han)量明(ming)顯增(zeng)加(jia),從而提(ti)高(gao)了304不銹鋼的耐蝕性能。