不銹是(shi)針對鋼(gang)(gang)鐵(tie)易銹蝕而提出的(de)(de)(de)(de)。是(shi)在(zai)普(pu)鋼(gang)(gang)應(ying)用的(de)(de)(de)(de)基礎上,鋼(gang)(gang)材銹蝕為普(pu)遍現(xian)象,造成(cheng)鋼(gang)(gang)鐵(tie)設施(shi)不斷地(di)減重和使去(qu)力學性能而報廢(fei)。防(fang)(fang)止(zhi)鋼(gang)(gang)材銹蝕提出不銹方法(fa)的(de)(de)(de)(de)概念,從鐵(tie)的(de)(de)(de)(de)應(ying)用開始,防(fang)(fang)止(zhi)銹蝕的(de)(de)(de)(de)技(ji)術伴隨同(tong)生,不斷創新,保存有幾千年(nian)的(de)(de)(de)(de)防(fang)(fang)銹實物呈現(xian)到今天,卻防(fang)(fang)銹技(ji)術卻失傳(chuan),為此(ci)感嘆但還(huan)得繼續(xu)。普(pu)鋼(gang)(gang)生銹的(de)(de)(de)(de)現(xian)象分(fen)析;普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)學成(cheng)分(fen)是(shi)鐵(tie)(Fe)和碳(tan)(tan)(C)的(de)(de)(de)(de)最簡單最經濟的(de)(de)(de)(de)組合,由于(yu)鐵(tie)-碳(tan)(tan)金屬中(zhong)的(de)(de)(de)(de)鐵(tie)元(yuan)素與空氣(qi)中(zhong)活潑的(de)(de)(de)(de)氧(yang)(yang)氣(qi)接觸,發生化(hua)(hua)學反應(ying)生成(cheng)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物(FeO)這一(yi)層(ceng)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物叫亞(ya)鐵(tie),不穩定狀態(tai),氧(yang)(yang)化(hua)(hua)鐵(tie)繼續(xu)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)生成(cheng)(Fe3O4),再氧化生產穩定(ding)(Fe2O3)。在(zai)普鋼表面是由以上三種(zhong)結(jie)構(gou)的(de)氧(yang)化物組成,年統(tong)計鋼鐵(tie)的(de)銹蝕損耗達到10%,而且氧(yang)化鐵(tie)物質是分散得(de)不(bu)到回收(shou)條件,造(zao)成很大的(de)經(jing)濟損失和資源浪(lang)費,不(bu)利益(yi)經(jing)濟的(de)持(chi)續發展,研究不(bu)銹的(de)方法層出不(bu)窮,有(you)(you)涂防銹漆的(de)、有(you)(you)電鍍(du)合金的(de)、有(you)(you)涂塑的(de)、再是材料(liao)本身(shen)是不(bu)銹材料(liao)的(de)。


  只有不銹材料是環保而節約資源的有效方法。但不銹又是相對的,是相對于普碳鋼材而言的,是有條件的。不同的環境、不同的介質、不同的時長,不銹鋼同普碳鋼一樣會銹蝕。所以不銹鋼不是不銹,而是相對不銹。是在鐵-碳合金中增加鉻的元素,為鐵-碳-鉻三元素結合的金屬,將碳穩定在0.2%的含量時,鉻的含量增加到12.5%(原子量百分比12.5,重量百分比為11.6)時,呈現出不銹性(在干燥空氣中不被銹蝕)。鋼中鉻低于12.5%時,一般稱為合金鋼,相對易銹蝕。增加鉻的含量,防銹能力增強。而穩定鉻含量12.5%時,增加碳含量,防銹能力下降,降低碳的含量,防銹能力增強。不銹鋼必須含鉻元素而鉻含量最低不小于12.5%時才能稱此鋼材為不銹(xiu)鋼。這是根據鉻使鉻-鐵合金的電極電位提高,鉻含量在1/8、2/8、3/8---原子比時,鐵-鉻合金電極電位呈跳躍式提高,叫n/8定律,也就是合金的電極電位從負電位變為正電位。不銹鋼只能在常態下對空氣中的氧產生過敏而鈍化呈現出不銹性,但對一般的酸、堿、鹽介質的耐蝕性能力差別很大。正因如此,不銹鋼在不銹的基礎上針對各種介質和環境,利用自然界存在的金屬元素(74種)和非金屬元素(17種)根據各種用途進行二元系、三元系和多元系研究,不銹鋼出現了滿足不同要求的很多鋼種,如耐酸不銹鋼06Cr19Ni10(304)等鋼種。沒有鉻元素或鉻元素小于12.5%的其它金屬只能稱合金鋼和合金材料。


一(yi)、不銹鋼的腐蝕


    不(bu)銹(xiu)鋼(gang)也(ye)有腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi),如在高溫下(xia)(xia),表面(mian)被氧(yang)化形成(cheng)氧(yang)化皮,這是(shi)不(bu)爭(zheng)的(de)事(shi)實。金屬腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)分(fen)兩(liang)方(fang)面(mian)發(fa)生(sheng),一是(shi)化學腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi),二(er)是(shi)電腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。金屬在高溫下(xia)(xia)產生(sheng)的(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)叫化學腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi),金屬在常溫下(xia)(xia)產生(sheng)的(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)叫電腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。化學腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)叫均勻腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi),電腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)叫局部腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。


 1. 化學腐(fu)蝕

    

  金(jin)屬(shu)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)腐(fu)蝕(shi)(shi)這是常知。只不(bu)(bu)(bu)過不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)與普鋼(gang)(gang)的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)程度不(bu)(bu)(bu)一(yi)樣。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)能承受更高(gao)的(de)溫(wen)(wen)(wen)度,如1Cr13(410)的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度在(zai)500℃~600℃;1Cr17(430)的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度在(zai)600℃~700℃;而0Cr18Ni8(304) 的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度在(zai)800℃~900℃;普鋼(gang)(gang)的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度卻只有200℃~300℃。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)程度隨溫(wen)(wen)(wen)度升高(gao)而嚴(yan)重,普鋼(gang)(gang)的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)是隨時間而嚴(yan)重。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)表面生成的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)皮反(fan)而阻止再(zai)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua),普鋼(gang)(gang)生成氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)皮加重氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)。當然,人們(men)要(yao)問,那么(me)在(zai)常溫(wen)(wen)(wen)呢?普鋼(gang)(gang)在(zai)無防(fang)護腐(fu)蝕(shi)(shi)措施的(de)保(bao)護下也(ye)要(yao)被空(kong)氣中(zhong)的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)腐(fu)蝕(shi)(shi)掉。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)常溫(wen)(wen)(wen)腐(fu)蝕(shi)(shi)要(yao)復雜(za)得(de)多,不(bu)(bu)(bu)僅與氧(yang)(yang)(yang)(yang)有關(guan),也(ye)與組織、內部(bu)(bu)夾雜(za)、內部(bu)(bu)應力以(yi)及(ji)熱(re)處理(li)狀態(tai)有關(guan)、還與環境介(jie)質有關(guan)。下面要(yao)談到是電化(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)蝕(shi)(shi)。



 2. 電化學腐蝕


   前面(mian)談到不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)在高溫(wen)狀(zhuang)態(tai)下產(chan)生的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)現象(xiang)。接(jie)下來說(shuo)一(yi)(yi)說(shuo)常溫(wen)狀(zhuang)態(tai)下的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)現象(xiang)。要知道,溫(wen)度對(dui)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)耐氧(yang)化有(you)很大關(guan)系,因為,不(bu)(bu)(bu)(bu)同性(xing)質的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)其(qi)表面(mian)氧(yang)化溫(wen)度是(shi)不(bu)(bu)(bu)(bu)一(yi)(yi)樣的(de)(de)(de)(de),所以(yi),正(zheng)確選(xuan)取不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)應(ying)考慮(lv)在什么溫(wen)度下使用,再去考慮(lv)其(qi)它方面(mian)的(de)(de)(de)(de)性(xing)能和要求。說(shuo)到這(zhe)里,應(ying)該(gai)對(dui)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)有(you)了一(yi)(yi)點了解(jie),不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)性(xing)是(shi)有(you)條件的(de)(de)(de)(de)。那么,電(dian)(dian)化學(xue)腐(fu)(fu)蝕(shi)是(shi)如何發生的(de)(de)(de)(de)呢?首先,應(ying)知道,物質世(shi)界的(de)(de)(de)(de)元素和組成的(de)(de)(de)(de)化合(he)物,都具有(you)不(bu)(bu)(bu)(bu)同的(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)極(ji)電(dian)(dian)位(電(dian)(dian)極(ji)勢),也就(jiu)是(shi)說(shuo),不(bu)(bu)(bu)(bu)同的(de)(de)(de)(de)物質之(zhi)間存(cun)在著(zhu)電(dian)(dian)極(ji)勢,一(yi)(yi)旦(dan)有(you)溶液或電(dian)(dian)解(jie)質充實(shi)兩物質之(zhi)間,創立了電(dian)(dian)池回路,形成微(wei)電(dian)(dian)流。這(zhe)就(jiu)說(shuo),電(dian)(dian)腐(fu)(fu)蝕(shi)是(shi)一(yi)(yi)種普遍的(de)(de)(de)(de)現象(xiang)。


 a. 點腐蝕(shi)產(chan)生有的因(yin)素


    ①. 不銹鋼表面(mian)夾(jia)雜:表面(mian)存在有氧化(hua)物(wu)、硫化(hua)物(wu)、硅酸鹽(yan)等夾(jia)雜,如果表面(mian)再遇到水溶液附帶上面(mian),水在兩物(wu)質(zhi)之間(jian)電解,有微電流產生(sheng),水電解為氫(qing)離子和氫(qing)氧離子,而(er)氫(qing)氧離子與鉻(ge)可發生(sheng)化(hua)學反應,變(bian)成氫(qing)氧化(hua)鉻(ge)而(er)腐蝕。


    ②. 不銹鋼表(biao)(biao)面(mian)粗(cu)(cu)糙(cao)面(mian):表(biao)(biao)面(mian)存在麻坑或麻面(mian)等粗(cu)(cu)糙(cao)的(de)表(biao)(biao)面(mian)。粗(cu)(cu)糙(cao)的(de)表(biao)(biao)面(mian)容易(yi)存積空(kong)(kong)氣中的(de)懸浮微(wei)粒(灰塵),而灰塵又吸附空(kong)(kong)氣中的(de)水(shui)份(fen),于是,水(shui)份(fen)的(de)存在,水(shui)份(fen)在兩物質之間的(de)電(dian)極電(dian)位的(de)作用下電(dian)解,分解出氫(qing)(qing)離(li)子和氫(qing)(qing)氧離(li)子,氫(qing)(qing)氧離(li)子與鉻(ge)反應而腐敗蝕。


    ③. 氯離(li)子(zi)環境:不銹鋼表面(mian)處(chu)于有(you)氯離(li)子(zi)的氣氛中時,氯離(li)子(zi)選擇性(xing)(xing)破壞表面(mian)鈍化(hua)膜(mo)(mo),選擇性(xing)(xing)是(shi)因(yin)為不銹鋼表面(mian)存在有(you)夾(jia)雜、粗(cu)糙點(dian)、成分偏析和力學性(xing)(xing)能差(cha)異,氯離(li)子(zi)本就是(shi)電(dian)解質,氯離(li)子(zi)與(yu)(yu)氧(yang)可(ke)生成次氯酸,氫氧(yang)離(li)子(zi)與(yu)(yu)鉻反(fan)應生成氫氧(yang)化(hua)鉻,鈍化(hua)膜(mo)(mo)一(yi)旦被破壞就會出現腐蝕集(ji)中,也稱孔蝕。


 b. 組織腐蝕:


    組織(zhi)腐蝕(shi)也稱(cheng)晶(jing)間(jian)(jian)腐蝕(shi)。奧(ao)氏(shi)(shi)體不銹(xiu)鋼(gang)或奧(ao)氏(shi)(shi)體與鐵(tie)素(su)(su)(su)體雙相鋼(gang)中(zhong),鋼(gang)中(zhong)的碳(tan)元(yuan)素(su)(su)(su)隨加熱(re)溶(rong)解于(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體中(zhong),如(ru)在熱(re)軋(ya)制過(guo)程中(zhong),鋼(gang)被加熱(re)到(dao)1000-1200℃,碳(tan)元(yuan)素(su)(su)(su)開始于(yu)900℃溶(rong)解于(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體中(zhong),1050℃碳(tan)元(yuan)素(su)(su)(su)基本完全溶(rong)解于(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體中(zhong)。但在冷卻過(guo)程中(zhong),碳(tan)又(you)從奧(ao)氏(shi)(shi)體中(zhong)被析(xi)出,并在晶(jing)間(jian)(jian)處(chu)與鉻(ge)元(yuan)素(su)(su)(su)化合,成(cheng)(cheng)為Cr23C6的碳(tan)化物。使晶(jing)間(jian)(jian)處(chu)的鉻(ge)含量減少,造成(cheng)(cheng)貧(pin)鉻(ge)現象,也就使去防銹(xiu)的功能。


 c. 應(ying)力腐蝕:


    不銹鋼熱軋變(bian)形、冷拔變(bian)形、冷軋變(bian)形和熱處(chu)理過程中,鋼基內(nei)部殘余應力(li)將造成通條性能(neng)不均。特別是(shi)冷變(bian)形表(biao)面,因(yin)晶(jing)格奇變(bian),容易受外部環境影(ying)響(如(ru)摩擦、劃傷(shang)、碰撞和浸蝕受到腐蝕集(ji)中)和附加應力(li)疊合大于晶(jing)間原子力(li)時被破壞。



二、不銹鋼的耐腐蝕性能(neng)


    馬(ma)氏體(ti)(ti)(ti)<鐵素體(ti)(ti)(ti)<鎳-鉻奧氏體(ti)(ti)(ti)


    這里特別提到奧氏體不(bu)銹鋼分高鎳(nie)、低鎳(nie)和無鎳(nie)奧氏體不(bu)銹鋼。其(qi)不(bu)銹性能有:


    無鎳(nie)奧(ao)氏(shi)體<低鎳(nie)奧(ao)氏(shi)體<高鎳(nie)奧(ao)氏(shi)體


    ——馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)是(shi)因為(wei)鋼(gang)(gang)(gang)中鉻(ge)含量為(wei)13%左右(you),并有碳(tan)含量為(wei)0.1%~0.4%的范圍變(bian)化。就是(shi)說(shuo)碳(tan)含量較高(gao),而碳(tan)元素在(zai)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)中是(shi)降低耐銹(xiu)性(xing)能的,所以(yi)防銹(xiu)性(xing)是(shi)隨碳(tan)含量增加而下降。再來談談,馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)。人們常稱馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)和鐵(tie)素體(ti)為(wei)鉻(ge)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang),還有稱為(wei)鉻(ge)鐵(tie)鋼(gang)(gang)(gang)。其實馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)與鐵(tie)素體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)有很(hen)大區別(bie)的,一是(shi)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)機理不一樣;由于鋼(gang)(gang)(gang)中碳(tan)元素是(shi)奧(ao)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)元素。馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)在(zai)高(gao)溫區為(wei)奧(ao)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)組(zu)(zu)織(zhi),冷(leng)卻(que)到(dao)低溫(常溫)為(wei)馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)組(zu)(zu)織(zhi),也(ye)就是(shi)說(shuo),馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)有相變(bian)發生。根據(ju)冷(leng)卻(que)的方式和冷(leng)卻(que)速(su)度(du),可得到(dao)淬火(huo)工藝有不同的硬度(du)和強度(du)性(xing)能,但(dan)塑性(xing)很(hen)低,冷(leng)變(bian)形(xing)(xing)(xing)較差,變(bian)形(xing)(xing)(xing)后容易自裂,需及時退火(huo)消除(chu)應力處理。所以(yi)說(shuo),馬(ma)氏(shi)(shi)(shi)體(ti)不能冷(leng)變(bian)形(xing)(xing)(xing)后交貨(huo)。


    ——鐵素(su)(su)(su)(su)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹鋼鉻含(han)(han)量(liang)提(ti)高(gao)到17%以(yi)(yi)(yi)上或碳含(han)(han)量(liang)降到0.08%以(yi)(yi)(yi)下(xia)時,其(qi)內部組(zu)織為鐵素(su)(su)(su)(su)體(ti)在高(gao)溫到低溫不(bu)(bu)(bu)發(fa)生相變(bian),隨著(zhu)鉻元素(su)(su)(su)(su)含(han)(han)量(liang)的(de)(de)(de)(de)增大,防銹蝕能力(li)也(ye)(ye)增強,但鐵素(su)(su)(su)(su)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹鋼變(bian)形硬化率很低,變(bian)形應力(li)也(ye)(ye)低。不(bu)(bu)(bu)能用(yong)冷變(bian)形提(ti)高(gao)強度(du)值,反而(er)降低了塑性,使鐵素(su)(su)(su)(su)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹鋼變(bian)脆如受力(li)而(er)自裂。再是(shi)鐵素(su)(su)(su)(su)體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹鋼有低溫脆性,不(bu)(bu)(bu)能適用(yong)于(yu)常溫以(yi)(yi)(yi)下(xia)(特別是(shi)東北地區的(de)(de)(de)(de)冬季)的(de)(de)(de)(de)裝置,還(huan)有475℃脆性的(de)(de)(de)(de)溫度(du)下(xia),所以(yi)(yi)(yi)使用(yong)范圍較窄,造(zao)成使用(yong)上的(de)(de)(de)(de)限制。如果(guo)將鐵素(su)(su)(su)(su)體(ti)碳含(han)(han)量(liang)降低到0.001%以(yi)(yi)(yi)下(xia),再將鋼中(zhong)的(de)(de)(de)(de)氮元素(su)(su)(su)(su)降到0.001%以(yi)(yi)(yi)下(xia),而(er)低溫脆性可降到-80℃以(yi)(yi)(yi)下(xia),發(fa)揮出無鎳和(he)防銹的(de)(de)(de)(de)優越性。