一、鐵的生銹(xiu)


  眾所周知(zhi),在(zai)自然(ran)界存在(zai)的(de)(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)中,除Au(金(jin)(jin))、Pt(鉑)等貴金(jin)(jin)屬(shu)系(xi)以游離金(jin)(jin)屬(shu)狀(zhuang)態(tai)(tai)存在(zai)外,其(qi)他金(jin)(jin)屬(shu),例如鐵(Fe),在(zai)自然(ran)界則系(xi)以磁鐵礦(kuang)(kuang)和褐鐵礦(kuang)(kuang)礦(kuang)(kuang)石的(de)(de)(de)形(xing)式非常穩(wen)(wen)定地(di)存在(zai)。但是(shi),人(ren)們通過冶(ye)金(jin)(jin),把鐵礦(kuang)(kuang)石變成(cheng)鋼鐵②,就是(shi)將鋼鐵從(cong)氧(yang)化鐵(礦(kuang)(kuang)石)的(de)(de)(de)穩(wen)(wen)定狀(zhuang)態(tai)(tai)變成(cheng)了不(bu)穩(wen)(wen)定狀(zhuang)態(tai)(tai)。自然(ran)界的(de)(de)(de)萬物都有從(cong)不(bu)穩(wen)(wen)定態(tai)(tai)“回歸(gui)”到穩(wen)(wen)定態(tai)(tai)的(de)(de)(de)強烈傾向,這是(shi)自然(ran)規(gui)律。鋼鐵在(zai)大氣中的(de)(de)(de)生銹就是(shi)這種(zhong)“回歸(gui)”現象的(de)(de)(de)自然(ran)反(fan)映。


  生(sheng)銹(xiu)(xiu)就是(shi)鋼(gang)鐵與(yu)大氣中(zhong)的(de)(de)氧作用,在表(biao)面形成了 沒(mei)有保護性(xing)的(de)(de)疏松且易剝(bo)落(luo)的(de)(de)富(fu)鐵氧化物或(huo)氫氧化物,也就是(shi)鋼(gang)鐵又變回了“礦石”。鐵的(de)(de)生(sheng)銹(xiu)(xiu),是(shi)鐵在大氣中(zhong)從金屬變成的(de)(de)離子化過程,是(shi)一(yi)種典型的(de)(de)腐(fu)蝕現象。為了防止鋼(gang)鐵生(sheng)銹(xiu)(xiu)(腐(fu)蝕),人們(men)只有人為地采(cai)取(qu)表(biao)面涂(tu)漆等(deng)措施(shi),以防止大氣與(yu)鋼(gang)鐵相接觸。涂(tu)漆一(yi)旦受到破壞,鋼(gang)鐵還(huan)會繼續生(sheng)銹(xiu)(xiu)。



二、不銹(xiu)鋼(gang)為什么不生鐵銹(xiu)和(he)耐腐蝕


  早期不(bu)銹鋼的不生鐵銹,曾被人們認為是一種“神奇”的現象,但是經過長期研究和實踐,人們對此已經有了完全清楚的了解:不銹鋼的不生鐵銹和鋼鐵的生鐵銹二者屬于同一種自然現象。研究發現,隨鋼中含鉻量的增加,鋼的耐蝕性提高,當鋼中含鉻量≥12%后,在大氣中耐蝕性有一個突變,鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,而且不生鐵銹(如圖1.1)。人們把鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,從生銹變為不生銹,稱為從活化過渡到鈍化,從活化態變成了鈍化態。通俗地說,鈍(化)態實際上是不銹鋼與周圍腐蝕性介質之間的反應遲鈍,即不敏感的狀態。


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  研究表(biao)(biao)明,含(han)鉻量≥12%后,鋼(gang)(gang)具有了不銹(xiu)性的(de)原因(yin)是由于表(biao)(biao)面自(zi)動形(xing)成一種(zhong)厚(hou)度(du)非常薄 的(de)無色、透明且非常光滑的(de)一層(ceng)(ceng)富鉻的(de)氧化(hua)(hua)物膜(示意圖見圖1.2),這層(ceng)(ceng)膜的(de)形(xing)成防止了鋼(gang)(gang)的(de)生銹(xiu)。這層(ceng)(ceng)膜稱為鈍(dun)化(hua)(hua)膜。這層(ceng)(ceng)鈍(dun)化(hua)(hua)膜的(de)形(xing)成實際上是鋼(gang)(gang)中鉻元素把自(zi)己易形(xing)成氧化(hua)(hua)物(鈍(dun)化(hua)(hua)膜)保護(hu)自(zi)己的(de)特性給予了鋼(gang)(gang)的(de)結果。


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  進(jin)一步研究還發現(xian),在氧化(hua)(hua)(hua)性酸(suan)介質(zhi)中(zhong),例如(ru)在硝酸(suan)中(zhong),隨鋼(gang)中(zhong)含(han)鉻(ge)量(liang)的(de)增加,鋼(gang)的(de)腐蝕速度下降,當含(han)鉻(ge)量(liang)達到較高含(han)量(liang)時,此(ci)鋼(gang)便具有了耐(nai)蝕性(見(jian)圖1.3)。在氧化(hua)(hua)(hua)性介質(zhi)中(zhong),不銹鋼(gang)耐(nai)腐蝕的(de)原因也(ye)是由于表面鈍化(hua)(hua)(hua)膜的(de)形成。同理(li),鋼(gang)在酸(suan)介質(zhi)中(zhong)從不耐(nai)腐蝕到耐(nai)腐蝕,也(ye)稱之為從活化(hua)(hua)(hua)過渡到鈍化(hua)(hua)(hua),從活化(hua)(hua)(hua)態(tai)變(bian)為鈍化(hua)(hua)(hua)態(tai)。


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三、鈍化膜


  研究表明(ming),鈍化(hua)膜(mo)不(bu)僅很(hen)薄且無色透明(ming)并可自然(ran)形成,而(er)且非常穩定,鈍化(hua)膜(mo)是連續(xu)的、無孔的、不(bu)易溶解、質(zhi)較(jiao)硬且附著(zhu)力強并難(nan)以剝落的一種(zhong)氧化(hua)物(氫氧化(hua)物),即(ji)使(shi)在使(shi)用(yong)中受(shou)到破壞還可很(hen)快自行修復。


  研(yan)究表明(ming),鉻鎳(nie)不(bu)銹鋼的(de)鈍化(hua)膜(mo)呈雙層(ceng)結構,外層(ceng)為(wei)(wei)(wei)氫氧化(hua)物或鹽酸的(de)沉積層(ceng),內層(ceng)為(wei)(wei)(wei)具(ju)有防(fang)護性的(de)富鉻氧化(hua)物膜(mo)。18-8(304)鉻鎳(nie)不(bu)銹鋼的(de)鈍化(hua)膜(mo)一(yi)般(ban)為(wei)(wei)(wei)4M3O4 SiO2 H2O,M為(wei)(wei)(wei)Cr、Ni、Fe等(deng)元素。        

    

  鈍化(hua)膜的化(hua)學成分(fen)、結構和性質隨(sui)不銹鋼(gang)的化(hua)學成分(fen)、處(chu)理方(fang)法(fa)(冷、熱(re)加(jia)工,熱(re)處(chu)理,拋光,酸洗和表面加(jia)工等)的不同以及使用環(huan)境的差異也(ye)有所不同。


  研究還表(biao)明,隨鋼中含鉻量(liang)的(de)(de)增(zeng)加(jia),鋼的(de)(de)鈍化(hua)膜(mo)會從晶(jing)態膜(mo)變為(wei)非晶(jing)態膜(mo)(見表(biao)1.1)。由(you)于非晶(jing)態膜(mo)缺陷(xian)少,結(jie)構表(biao)面均勻,鉻元素更(geng)(geng)易富集,所以較普通(tong)晶(jing)態膜(mo)具有(you)更(geng)(geng)高的(de)(de)強度和耐蝕性。


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