不銹鋼氮碳(tan)共滲的主要目的是提高(gao)工(gong)件的表(biao)面硬度、耐(nai)磨性(xing)能和耐(nai)疲勞性(xing)能(對于非不銹鋼還有耐(nai)腐(fu)蝕性(xing)能)。


1. 氮碳(tan)共滲(shen)層(ceng)的組織


 氮(dan)(dan)碳共滲是同時向工件表(biao)面(mian)滲入氮(dan)(dan)和(he)碳。工件經氮(dan)(dan)碳共滲后(hou),表(biao)面(mian)獲(huo)得共滲組織(zhi)。因(yin)為處理溫度(du)(du)(du)較低(一般低于600℃),在(zai)(zai)這(zhe)個溫度(du)(du)(du)范圍,氮(dan)(dan)在(zai)(zai)α相(xiang)(xiang)中(zhong)的(de)(de)固溶量遠高于碳在(zai)(zai)α相(xiang)(xiang)中(zhong)的(de)(de)固溶量,且氮(dan)(dan)的(de)(de)擴(kuo)(kuo)散(san)速度(du)(du)(du)快(kuai)于碳的(de)(de)擴(kuo)(kuo)散(san)速度(du)(du)(du),所以(yi),在(zai)(zai)工件表(biao)面(mian)層(ceng),即(ji)化合物(wu)層(ceng)的(de)(de)組織(zhi)是ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)、γ相(xiang)(xiang)(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)混(hun)合組織(zhi),含(han)(han)氮(dan)(dan)約7.4%,含(han)(han)碳約1%.在(zai)(zai)表(biao)面(mian)層(ceng)內部(bu)即(ji)擴(kuo)(kuo)散(san)層(ceng)組織(zhi)基本是ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)和(he)y相(xiang)(xiang)(Fe4N),氮(dan)(dan)的(de)(de)含(han)(han)量減少(shao)。不銹(xiu)鋼的(de)(de)氮(dan)(dan)碳共滲組織(zhi)中(zhong)還(huan)含(han)(han)有鉻、鉬等合金元素(su)的(de)(de)氮(dan)(dan)化物(wu)。在(zai)(zai)共滲溫度(du)(du)(du),因(yin)碳的(de)(de)擴(kuo)(kuo)散(san)很慢,其只能以(yi)碳化物(wu)(如(ru)Fe3C)的(de)(de)形(xing)式存在(zai)(zai)于化合物(wu)層(ceng)中(zhong)。



由于合金元素的影響,與碳鋼相(xiang)(xiang)比(bi),在(zai)相(xiang)(xiang)同條件下不銹(xiu)鋼氮碳共(gong)滲層硬度(du)更高,但滲層深度(du)淺,硬度(du)變化梯度(du)大,見圖(tu)7-7。圖(tu)7-8是ZGCr28的氮碳共(gong)滲組織圖(tu)。



2. 氣體(ti)氮(dan)碳(tan)共滲


 氣(qi)體(ti)氮(dan)碳共(gong)滲就(jiu)是把工件(jian)放在(zai)含(han)有可分解成(cheng)氮(dan)原(yuan)子和碳原(yuan)子氣(qi)氛的(de)密閉設備中,在(zai)一定的(de)壓力(li)和溫度條件(jian)下(xia)完成(cheng)氮(dan)碳共(gong)滲的(de)處理方(fang)法。


 氣體氮碳共滲的介質(zhi)常見有(you)以下幾種:


  a. 混(hun)合氣體


    即(ji)氨氣中加入吸(xi)熱(re)式(shi)氣氛(fen)或放熱(re)式(shi)氣氛(fen)進行共滲。


   其中(zhong),吸(xi)熱(re)式氣(qi)(qi)氛(fen)(RX)由(you)乙醇(chun)(chun)、丙醇(chun)(chun)等裂解,或由(you)烴類氣(qi)(qi)體制(zhi)備而成。吸(xi)熱(re)式氣(qi)(qi)氛(fen)(RX)的(de)成分控(kong)(kong)制(zhi)為(wei):H2為(wei)32%~40%,CO為(wei)20%~24%,CO2≤1%,N2為(wei)38%~43%.當NH:RX~1:1,控(kong)(kong)制(zhi)氣(qi)(qi)氛(fen)露點±0℃時,即可(ke)獲得(de)較理(li)想的(de)共滲結(jie)果。


  氨(an)氣(qi)(qi)中加(jia)入放(fang)熱性氣(qi)(qi)氛(fen)(NX)進行(xing)(xing)氮碳(tan)共滲時,放(fang)熱式氣(qi)(qi)氛(fen)成分控(kong)制為:CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其余為N20控(kong)制NH3:NX≈(5~6):(5~4).由(you)于放(fang)熱式氣(qi)(qi)氛(fen)中CO含量較(jiao)低(di),在與氨(an)氣(qi)(qi)混合進行(xing)(xing)共滲時,排出(chu)廢氣(qi)(qi)中的(de)有毒物質較(jiao)低(di)。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿(niao)素在500℃以上溫度熱(re)解(jie),分解(jie)成活性氮原子和碳原子滲入(ru)工件表(biao)面。


  c. 滴(di)注式氣體共滲


   即將甲酰(xian)胺、乙酰(xian)胺、三乙醇胺、尿素、甲醇、乙醇等以不(bu)同比例配制成滴(di)注劑。滴(di)入(ru)密封爐內,在(zai)一定的溫度條(tiao)件下得(de)到活性氮(dan)原(yuan)子和碳(tan)原(yuan)子滲入(ru)工件表面,完(wan)成氮(dan)碳(tan)共滲過程。


  氣(qi)體(ti)氨碳共(gong)滲的(de)滲層深度及表面硬度與(yu)共(gong)滲溫度、共(gong)滲時間都有一定(ding)的(de)關系。這些因(yin)素影響(xiang)的(de)一般規律如下。


  共(gong)滲溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)的影響:一般氣(qi)體(ti)氮碳共(gong)滲溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)在(zai)540~580℃,隨共(gong)滲溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)升(sheng)高,滲層(ceng)深度(du)(du)(du)(du)增加(jia),表面(mian)硬(ying)度(du)(du)(du)(du)先隨溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)升(sheng)高而增高,在(zai)570℃左右時硬(ying)度(du)(du)(du)(du)最高,然后溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)(du)再升(sheng)高,硬(ying)度(du)(du)(du)(du)呈下降趨(qu)勢。


  共滲時(shi)(shi)間(jian)的(de)影響(xiang):在(zai)40%NH3,吸熱型氣(qi)氛60%,570℃共滲時(shi)(shi),隨著時(shi)(shi)間(jian)的(de)延長,共滲層深度、表面硬度均呈增(zeng)加(jia)的(de)趨勢。


  氣(qi)體氮碳共滲工件(jian)可以空冷(leng)、油冷(leng)或(huo)水冷(leng)。冷(leng)卻速度(du)越快,變形越大,但表面硬度(du)和(he)抗疲勞(lao)強度(du)越高。



3. 液(ye)體氮(dan)碳共滲(shen)


液體氮(dan)(dan)碳共滲也稱鹽浴氮(dan)(dan)碳共滲,即在含有活性氮(dan)(dan)原子和活性碳原子的(de)熔鹽液中完(wan)成氮(dan)(dan)和碳滲入工件表面(mian)的(de)過程。



早期的(de)液體氨(an)碳(tan)共滲用鹽主要是含有(you)NaCN和KCN的(de)氰(qing)鹽。氯鹽熔(rong)化后經過氧(yang)化產(chan)生額酸鹽,再(zai)由氛(fen)酸鹽氧(yang)化或分解獲(huo)取活(huo)(huo)性氮(dan)原子(zi)(zi)[N]和活(huo)(huo)性碳(tan)原子(zi)(zi)[C]。


主要的化學反應有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是由上述反(fan)應獲取的[N]和[C]滲人工件表面,從而完成氮碳(tan)共滲過程(cheng)。


生產中用氰酸根CNO-的濃度(du)(du)評定(ding)鹽浴活度(du)(du),通過控制CNO-的含量(liang)來控制氮碳共(gong)滲層的質(zhi)量(liang)。


氰鹽(yan)鹽(yan)浴(yu)穩定性好(hao),流動性也好(hao),共滲質(zhi)量穩定、效果好(hao),但其毒性大,現已很少使用。


還有一種以尿(niao)素(su)和碳(tan)酸(suan)鹽為(wei)主要原材料的混合鹽,加熱后產生(sheng)化學反應生(sheng)成氰酸(suan)鹽:


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再由氰(qing)酸鹽氧(yang)化和分解獲(huo)取活(huo)(huo)性(xing)氮原(yuan)子和活(huo)(huo)性(xing)碳(tan)原(yuan)子:


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這(zhe)種(zhong)混合鹽(yan)熔(rong)化(hua)時損(sun)耗(hao)大,污(wu)染嚴重,反應生成(cheng)物中含有(you)氰化(hua)物,有(you)較大的毒性(xing),而且,鹽(yan)浴穩(wen)定性(xing)差,鹽(yan)浴成(cheng)分調整困難(nan),已(yi)經逐漸減(jian)少使用。


目前比較常用的鹽(yan)是由專業廠生產的成品鹽(yan),經(jing)加熱熔化后(hou)直(zhi)接使用。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無論使用的(de)是哪類鹽,最終都是依靠氰酸鹽的(de)氧(yang)化、分解來獲取活性氮原子和活性碳原子,即有如(ru)下的(de)基本反(fan)應(ying)


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活(huo)性(xing)氮(dan)原(yuan)子[N]和活(huo)性(xing)碳原(yuan)子[C]被工(gong)件表面吸收并向內(nei)擴散(san),完成(cheng)氮(dan)碳共滲(shen)過程。


液體氮碳共(gong)滲生(sheng)產過(guo)程中的安全問題是一個需特殊說(shuo)明(ming)的問題。


液(ye)體氮碳共滲生產(chan)中,除注意熱處(chu)理(li)生產(chan)的(de)常規安全(quan)規定外,還應特(te)別注意以下各環(huan)(huan)節中可能產(chan)生的(de)安全(quan)、環(huan)(huan)保問題。


 ①. 鹽浴的(de)熔化和調整


  氮碳共滲鹽浴(yu)熔化(hua)和調整時,應(ying)注意防止(zhi)熔鹽的(de)迸濺,特(te)別是初次使用的(de)熔鹽或凝(ning)固后重新開爐時,由于表面結(jie)殼,內部熔鹽突噴造成的(de)傷(shang)害。


  鹽熔化時(shi)會產生(sheng)廢(fei)氣,應抽風(feng)排出室外高空中(zhong)。


 ②. 用氧化鹽浴冷卻


  共(gong)滲(shen)鹽(yan)(yan)浴(yu)溫(wen)度(du)高(gao),氧化(hua)(hua)鹽(yan)(yan)浴(yu)溫(wen)度(du)低,在(zai)工件從共(gong)滲(shen)爐(lu)出爐(lu)入(ru)氧化(hua)(hua)鹽(yan)(yan)浴(yu)爐(lu)冷(leng)卻時,要注意預(yu)冷(leng),防(fang)止氧化(hua)(hua)鹽(yan)(yan)浴(yu)的進濺和逸出。


 ③. 清洗用水的處理


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液(ye)體(ti)氨(an)碳共滲滲層質量(liang)常見(jian)(jian)的缺(que)陷及預防(fang)措施(shi)見(jian)(jian)表7-9。不銹鋼液(ye)體(ti)氨(an)碳共滲工(gong)藝及效(xiao)果見(jian)(jian)表7-10。