氯化物-硫(liu)酸(suan)鹽型混(hun)合(he)體系鍍Cr-Ni-Fe 不銹(xiu)鋼合(he)金鍍液組成及工作條件(jian)見表11-3 。


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1. 配方1 (表11-3)


  鍍液中(zhong)使的(de)(de)丙三醇(即甘(gan)油)是(shi)一種光亮劑(ji),可(ke)提高鍍層的(de)(de)光澤。


  pH控(kong)制在(zai)1.8~2.2之間,pH較(jiao)低時,鍍液覆蓋能力較(jiao)差,沉積速率較(jiao)快。


  pH較(jiao)高時(shi),鍍(du)液(ye)(ye)(ye)覆蓋能(neng)力較(jiao)佳,但鍍(du)層色澤較(jiao)暗,沉積速率較(jiao)慢(man)。用鹽酸降(jiang)低(di)pH,用氨水(shui)提高pH.由于鍍(du)液(ye)(ye)(ye)中有(you)硼(peng)酸緩沖劑的(de)存在(zai),使鍍(du)液(ye)(ye)(ye)的(de)pH變化非(fei)常緩慢(man),一般在(zai)8~12h后(hou)用pH計測(ce)量(liang),方(fang)可穩(wen)定準確(que)測(ce)得鍍(du)液(ye)(ye)(ye)的(de)pH,一旦加(jia)入過多的(de)氨水(shui),當pH>3.0時(shi),三(san)價鉻會出現Cr(OH)。沉淀(dian),造成(cheng)鍍(du)液(ye)(ye)(ye)渾濁,要用鹽酸加(jia)入降(jiang)低(di)pH至2,才能(neng)逐步緩慢(man)溶解所(suo)生成(cheng)的(de)Cr(OH);沉淀(dian)。


  本溶液要用電磁轉(zhuan)(zhuan)動子攪(jiao)拌電鍍,電磁子轉(zhuan)(zhuan)速(su)為250r/min.




2. 配方2 (表11-3)


 本配(pei)方(fang)中(zhong)使用(yong)檸(ning)檬酸(suan)三鈉(na)作為配(pei)位劑,糊精(jing)作為提高鍍(du)層光澤的添加(jia)劑。


 沉(chen)積(ji)速率(lv)實驗結(jie)果見表11-4。


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 從表11-4可見,pH=2時,沉積速率最大,其次(ci)是電流密(mi)度,溫度對沉積速率的(de)影響最小。


 鍍(du)層的(de)電(dian)(dian)化(hua)(hua)學(xue)腐蝕測(ce)試(shi):動電(dian)(dian)位掃描測(ce)試(shi)是將電(dian)(dian)極(ji)放在3.5%NaCl室溫溶液中的(de),極(ji)化(hua)(hua)范圍調到相對開(kai)路電(dian)(dian)位±0.2V,掃描速率0.2mV/s,測(ce)定陰陽極(ji)極(ji)化(hua)(hua)曲(qu)線,計算腐蝕速率,腐蝕電(dian)(dian)流的(de)實驗結果(guo)見表11-5。


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 由(you)表(biao)(biao)11-4、表(biao)(biao)11-5可(ke)見,不同工藝(yi)參數下,電鍍得到(dao)的鍍層的耐(nai)蝕性能(neng)相(xiang)差(cha)很大,Fe-Cr-Ni合金在3.5%NaCl溶(rong)液中沒(mei)有明(ming)顯的鈍(dun)化(hua)現象,但(dan)卻顯示(shi)了(le)一(yi)定(ding)的延緩腐蝕效果,通過(guo)實驗得出的最優方案為電流(liu)密(mi)度(du)為12A/d㎡,溫(wen)度(du)為25℃,pH為2。



3. 配方(fang)3 (表(biao)11-3)


a. 鍍液pH的影響


  ①. 鍍液pH對鍍層成(cheng)分含量的影響


   鍍液pH對鍍層成分含量的影響見圖11-3(溫度30℃,電流密度14A/dm2,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/NP+濃度比為1:5)。


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   由圖11-3可見(jian),隨著pH的升高,鍍層中鐵和鉻的含量先略(lve)有升高,然后降低。pH=2時(shi)出現峰值。


 ②. 鍍液pH對鍍層硬度的影響


   鍍液pH對鍍層硬度的影響見圖11-4(溫度30℃,電流密度14A/d㎡,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe3+/Nj+濃度比1:5)。


  由圖11-4可見,鍍層的硬度隨pH的升高而減小。這是由于pH升高,鍍層中鐵和鉻的含量降低,使鍍層硬度下降。pH升高,陰極析氫量減少,使合金層中氫含量減少而降低鍍層硬度。pH1.5時,鍍層硬度最高,pH2~2.5時,鍍層中鐵和鉻的含量下降迅速,硬度下降緩慢。pH過低,析氫嚴重,表面出現氣道和針孔。pH過高,Cr3+易發生羥橋基聚合反應,鍍層邊緣出現黑色沉積物,質量變壞。故pH應控制在2.0為宜。


b. 陰極電流密度的影響


 ①. 陰極電流密(mi)度對鍍層成(cheng)分含量的(de)影響(xiang)


   陰極電流密度對鍍層成分含量的影響見圖11-5(溫度30℃,pH 2.0,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+=1:5)。


  由圖11-5可見,隨著陰極電(dian)(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)(du)的增(zeng)大,鍍層中鐵和(he)鉻(ge)的含量迅速(su)增(zeng)加,電(dian)(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)(du)大于14A/d㎡后(hou),鍍層中鐵和(he)鉻(ge)的含量略有(you)下降(jiang)。陰極電(dian)(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)(du)過大。鍍層表面質量變(bian)差,析氫嚴重,鐵、鉻(ge)含量略有(you)下降(jiang)。因此,電(dian)(dian)流密(mi)(mi)(mi)度(du)(du)控制(zhi)在14A/d㎡為宜。


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  ②. 陰極電(dian)流(liu)密(mi)度(du)對鍍(du)層硬度(du)的影(ying)響(xiang)


   陰極電流密度對鍍層硬度的影響見圖11-6(溫度30℃,pH 2.0, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+=濃度比1:5)。


   由圖11-6可見,隨(sui)著陰(yin)極電流(liu)密度(du)的增(zeng)大,鍍(du)層中鐵和鉻的含(han)量迅速增(zeng)加(jia),相應鍍(du)層的硬度(du)也隨(sui)之增(zeng)加(jia)。


c. 溫度的影(ying)響


 ①. 鍍液的(de)(de)溫度對鍍層成分含量的(de)(de)影響


   鍍液的溫度對鍍層成分含量的影響見圖11-7(電流密度14A/d㎡,pH=2, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


   由圖11-7可見,鍍液溫度的升高(gao),鍍層中鐵和鉻的含(han)量先增(zeng)加(jia)后減小(xiao),在30℃時(shi)出現峰值。


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 ②. 鍍液溫度對(dui)鍍層硬度的影響


   鍍液的溫度對鍍層硬度的影響見圖11-8 (電流密度14A/d㎡,pH=2, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-8可見,隨著鍍(du)(du)液溫度的升高,鍍(du)(du)層的硬度在(zai)(zai)30℃時出現峰值。故溫度應(ying)控制在(zai)(zai)30℃為(wei)宜。


d. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度的影響


 ①. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層成分含量的影響


  鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層成分含量的影響見圖11-9,(電流密度14A/d㎡,pH=2,溫度30℃,鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-9可見,隨著鍍液中CrCl3·6H2O濃度的增大,鍍層鉻的含量緩慢增加,鐵含量緩慢減少,由于增大Cr3+濃度有利于Cr3+的沉積,但Cr3+濃度過大,Cr3+易發生羥橋反應,使Cr3+在陰極放電析出困難,使鍍層中鉻含量降低,故CrCl3·6H2O濃度應控制在25g/L為宜。


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 ②. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層硬度的影響


  鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層硬度的影響見圖11-10,(電流密度14A/d㎡,pH=2,溫度30℃,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-10可見,由于增大鍍液中Cr3+的濃度,有利于Cr的沉積,鍍層的硬度變化和鍍層中鉻的含量上升趨勢相同,當CrCl3·6H2為25g/L時,鍍層硬度達到峰值。Cr3+濃度過大,Cr3+易發生羥橋反應,Cr3+在陰極放電析出困難,鍍層中鉻含量降低,導致鍍層硬度變小,故CrCl3·6H2應控制在25g/L為宜。


e. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比值的影響


①. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比值對鍍層成分含量的影響


  鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比對鍍層成分的影響見圖11-11(電流密度14A/d㎡2,pH=2,溫度30℃,CrCl3·6H2O 25g/L)。


  由圖11-11可見,鍍液中c(Fe2+)/c(Ni2+)對合金中鐵的含量影響比較大,通過固定鍍液中Ni2+的濃度而改變Fe2+的濃度,鍍層中鐵的含量先迅速增加,鎳的含量自然下降,由于Fe-Ni-Cr合金為異常共沉積,鍍液中Fe2+的濃度增加,更有利于優先沉積,鉻含量也略有上升。當c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2時,可得到合鐵鉻較高的合金鍍層。


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 ②. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度對鍍層硬度的影響


  鍍液中(Fe2+)/(Ni2+)濃度比對鍍層硬度的影響見圖11-12。


  由圖11-12可見,通過固定鍍液中Ni2+的濃度而改變Fe2+的濃度,鍍層中鐵含量迅速增加,鎳含量下降,更有利于先沉積,鉻含量也略有上升。鍍層的硬度則由于鐵含量迅速上升而不斷增大,當c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2時出現最大值,隨后鐵和鉻的含量下降,硬度也隨之下降。由此可見,控制c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2,可得到含鐵、鉻較高,硬度較大的合金鍍層。


f. 鍍(du)層形貌和(he)結(jie)構


  按照表(biao)11-3的(de)配方3 的(de)最(zui)(zui)佳(jia)含量及(ji)工藝控制在最(zui)(zui)佳(jia)條件,電鍍(du)實驗可得(de)Cr6%、Fe 54%、Ni40%,硬度(du)高達70(HR30T)的(de)光亮(liang)鍍(du)層(ceng)。所(suo)得(de)鍍(du)層(ceng)掃描電鏡可見鍍(du)層(ceng)表(biao)面結晶(jing)均勻(yun),結構致密,沒(mei)有孔洞和裂紋,鍍(du)層(ceng)光亮(liang)性極好,只有當電沉積時(shi)(shi)間(jian)較長、鍍(du)層(ceng)較厚(hou)時(shi)(shi)才會(hui)出(chu)現細(xi)小的(de)裂紋,但也不存在針孔。