1. 方法原理

  在(zai)硫(liu)酸溶液中，六價鉻被亞鐵離子(zi)還原為三價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以(yi)苯(ben)基代鄰氨基苯(ben)甲(jia)酸（PA酸）為指示(shi)劑指示(shi)反(fan)應終點。

 三價鉻(ge)在(zai)酸(suan)性溶(rong)液中，在(zai)硝酸(suan)銀催化下(xia)，以(yi)過硫酸(suan)銨氧化成(cheng)六(liu)價銘，得到總鉻(ge)量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后(hou)測定總(zong)鉻(ge)(ge)(ge)量消耗(hao)的亞鐵量減(jian)去(qu)六價鉻(ge)(ge)(ge)消耗(hao)的亞鐵量，即得三價鉻(ge)(ge)(ge)量。

 硝酸(suan)(suan)銀(yin)對(dui)氧(yang)(yang)化(hua)反應(ying)起(qi)催(cui)化(hua)作用，銀(yin)離(li)子和過(guo)硫酸(suan)(suan)銨生成過(guo)硫酸(suan)(suan)銀(yin)，過(guo)硫酸(suan)(suan)銀(yin)能(neng)將三價鉻氧(yang)(yang)化(hua)成六價鉻。氧(yang)(yang)化(hua)反應(ying)完成后，硝酸(suan)(suan)銀(yin)仍恢復原(yuan)來的狀態(tai)。過(guo)量(liang)的過(guo)硫酸(suan)(suan)銨對(dui)測定(ding)有干擾作用，必須經煮沸(fei)后完全(quan)分解(jie)出氧(yang)(yang)氣(qi)。分解(jie)反應(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸(suan)

  1+1,即1體積分(fen)量的硫酸加入1體積分(fen)量的水中。

 ②. 苯(ben)基(ji)代鄰氨基(ji)苯(ben)甲(jia)酸（PA酸）指(zhi)示(shi)劑

   0.27g PA酸溶于5mL的5%碳酸鈉溶液中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵(tie)銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)(biao)定(ding)：以重鉻酸(suan)(suan)(suan)(suan)鉀標(biao)(biao)定(ding)。用移液管吸取(qu)標(biao)(biao)準(zhun)0.1mol重鉻酸(suan)(suan)(suan)(suan)鉀溶(rong)液（配制：取(qu)分析純(chun)重鉻酸(suan)(suan)(suan)(suan)鉀于(yu)150℃干燥1h,在干燥器內冷(leng)卻，準(zhun)確稱取(qu)29.421g,溶(rong)解于(yu)水，在量瓶中稀釋至1L.不需標(biao)(biao)定(ding)）10mL于(yu)250mL錐形瓶中，加水70mL及1+1 硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)10mL,磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)1mL.加入PA酸(suan)(suan)(suan)(suan)指示劑4滴，溶(rong)液呈紫紅色(se)，用配制好(hao)的(de)(de)0.1mol 硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)亞鐵(tie)(tie)銨(an)溶(rong)液滴定(ding)至紫紅色(se)轉綠(lv)色(se)為終(zhong)點，記錄耗用的(de)(de)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)亞鐵(tie)(tie)銨(an)的(de)(de)體(ti)積V(mL)。(終(zhong)點前應逐滴觀察(cha)。）

計(ji)算(suan)：標準硫酸亞鐵(tie)銨(an)溶液的摩(mo)爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸銀溶(rong)(rong)液。稱取1g重的硝酸銀溶(rong)(rong)解于(yu)100mL水中。或用0.1mol/L硝酸銀標準溶(rong)(rong)液。

⑤. 過硫酸銨。固體。

3. 分(fen)析方法

①. 吸取(qu)電(dian)解液(ye)各(ge)5mL于A、B兩(liang)個250mL錐形瓶(ping)中，各(ge)加水50mL(A、B各(ge)用于測定(ding)鉻(ge)酐(gan)和三價鉻(ge)之用）。

②. 各加1+1硫酸(suan)10mL.

③. 于B瓶中加硝酸銀10mL.

④. 于B瓶(ping)中(zhong)加過硫酸銨(an)2g,煮(zhu)沸至冒大氣泡2min左右(you)，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴，搖(yao)勻。

⑥. 用標(biao)準0.1mol硫酸(suan)(suan)亞鐵銨(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)滴定(ding)A、B兩瓶各至由紫(zi)紅(hong)色變綠色為(wei)終點，記(ji)錄分析A、B各耗(hao)用標(biao)準硫酸(suan)(suan)亞鐵銨(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)各為(wei)V1和V2的體(ti)積(ji)（mL)。V1為(wei)分析鉻酐時耗(hao)用硫酸(suan)(suan)亞鐵銨(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)的體(ti)積(ji)（mL),V2為(wei)分析總鉻酐時耗(hao)用硫酸(suan)(suan)亞鐵銨(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)的體(ti)積(ji)（mL).

4. 計算

 式中，52為Cr的相對原子質(zhi)量。

 注(zhu)：如果鉻(ge)酐(gan)或三價鉻(ge)含(han)量過高，可(ke)適當減少電(dian)解液所取體積。