一、孔蝕
孔蝕指在金屬表面上局部形成的具有一定深度的小孔或銹斑腐蝕，在許多資料上，也叫點蝕。孔蝕常常被銹層、腐蝕產物等覆蓋，因而難以發現。孔蝕一般系在特定的腐蝕介質中產生，特別是在含有Cl-(包括Br-,I-)離子的介質中產生。孔蝕不僅可導致設備、管線等穿孔而破壞，而且常常誘發晶間腐蝕、應力腐蝕破裂和腐蝕疲勞。
一般認為，不銹鋼的孔蝕是在金屬表面非金屬夾雜物、析出相、晶界、位錯露頭等缺陷處，由于此處鈍化膜較脆弱，在特定腐蝕介質作用下，鈍化膜修復能力差而造成的破壞。孔蝕的出現包括成核和擴展兩個階段，現以鋼的表面上存在硫化錳夾雜為例簡述如下。孔蝕的成核。在溶液中有Cl-存在時，金屬表面有硫化錳夾雜的部位，由于難以鈍化和再鈍化而產生優先溶解并形成小孔坑，硫化物溶解產生H+(或硫化氫),對金屬的新鮮表面產生活化作用，阻止小蝕坑的再鈍化，使其繼續溶解，蝕坑溶解到超過臨界尺寸（數十微米），便成為孔蝕源。
孔蝕的擴展。孔蝕源形成后，溶解下來的金屬離子會產生水解而生成H+并使局部溶液的pH值下降，進而又加速金屬的溶解，使孔坑進一步擴大、加深。隨著腐蝕孔的加深并由于腐蝕產物覆蓋了蝕坑口，從而使腐蝕孔物質遷移困難，導致腐蝕孔內pH值的進一步降低，同時，Cl-在腐蝕孔內富集，使腐蝕孔進一步加速擴大并加深，最后形成孔蝕。溶液中Cl-濃度升高、溫度升高及pH值下降都使孔蝕容易產生且加速腐蝕。鉻、鉬、氮等元素對提高不銹鋼耐孔蝕性能非常有效，目前人們多用孔蝕抗力當量PRE值來表示不銹鋼的耐孔蝕能力，PRE值可根據鋼的化學成分計算，PRE值越高，鋼的耐孔蝕性能越好。
PRE=%Cr+3.3×%Mo+(13~30)×%N
提(ti)高不(bu)銹鋼的(de)純度(du)，降低(di)鋼中(zhong)氣體(ti)和非金屬(shu)夾雜物(wu)的(de)含量(liang)，可提(ti)高耐(nai)孔蝕(shi)性(xing)能(neng)，降低(di)鋼中(zhong)的(de)組(zu)織(zhi)不(bu)均勻性(xing)，減(jian)少(shao)M23C6等碳化物(wu)和o、X相(xiang)等金屬(shu)間(jian)相(xiang)析出，減(jian)少(shao)各種缺陷(xian)都可以提(ti)高耐(nai)孔蝕(shi)性(xing)能(neng)。
二、縫隙腐蝕
金屬(shu)表面上由于存(cun)在異物或結構上的(de)原因而(er)形成(cheng)縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)，使縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)溶液中與腐(fu)蝕(shi)有(you)(you)關的(de)物質遷移困難，所引起的(de)縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)金屬(shu)的(de)腐(fu)蝕(shi)，總稱為縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)蝕(shi)。幾(ji)乎所有(you)(you)金屬(shu)和所有(you)(you)的(de)腐(fu)蝕(shi)介質都有(you)(you)可能(neng)產生縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)蝕(shi)，縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)尺寸有(you)(you)一定的(de)要求(qiu)，即(ji)要使縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)外溶液之間(jian)的(de)物質遷移發生困難，同(tong)時溶液又(you)能(neng)進入縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)。縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)一般在0.025~0.1mm之間(jian)，就可能(neng)發生縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)蝕(shi)。腐(fu)蝕(shi)形態從縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)內(nei)金屬(shu)的(de)孔蝕(shi)到均勻腐(fu)蝕(shi)都有(you)(you)。
縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)可分為(wei)孔(kong)(kong)蝕(shi)型(xing)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)和(he)活化(hua)型(xing)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)兩種。孔(kong)(kong)蝕(shi)型(xing)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)是由孔(kong)(kong)蝕(shi)起(qi)源的(de)，這種腐(fu)(fu)蝕(shi)過(guo)程中(zhong)(zhong)，縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)液(ye)中(zhong)(zhong)金屬(shu)鹽(yan)的(de)濃縮(suo)，使(shi)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)金屬(shu)表(biao)面(mian)(mian)(mian)鈍(dun)化(hua)膜(mo)發生氧(yang)化(hua)性(xing)破(po)(po)壞(huai)（被擊穿），產(chan)生由孔(kong)(kong)蝕(shi)起(qi)源的(de)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)。活化(hua)型(xing)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)是由于縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)存(cun)在，縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)液(ye)組成(cheng)物質(zhi)遷移(yi)產(chan)生困難。例如，溶(rong)液(ye)中(zhong)(zhong)的(de)溶(rong)解(jie)氧(yang)只能(neng)(neng)通(tong)過(guo)擴散才(cai)能(neng)(neng)進入，而(er)且擴散緩(huan)慢，為(wei)維持(chi)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)鈍(dun)態(tai)，縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)解(jie)氧(yang)迅速消耗(hao)掉，而(er)又得不(bu)(bu)到(dao)及時補充，當縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)解(jie)氧(yang)降到(dao)一定程度時，致使(shi)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)表(biao)面(mian)(mian)(mian)鈍(dun)化(hua)膜(mo)開始還原(yuan)性(xing)溶(rong)解(jie)，這種溶(rong)解(jie)的(de)結(jie)果(guo)使(shi)腐(fu)(fu)蝕(shi)產(chan)物金屬(shu)鹽(yan)逐漸濃縮(suo)，通(tong)過(guo)水解(jie)，縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)液(ye)的(de)pH值(zhi)(zhi)急劇(ju)下(xia)降，當pH值(zhi)(zhi)降低到(dao)溶(rong)液(ye)不(bu)(bu)能(neng)(neng)使(shi)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)維持(chi)鈍(dun)態(tai)的(de)臨界pH值(zhi)(zhi)時，縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)表(biao)面(mian)(mian)(mian)的(de)鈍(dun)化(hua)膜(mo)產(chan)生還原(yuan)性(xing)破(po)(po)壞(huai)而(er)形成(cheng)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)。
為防止縫隙腐蝕，主要是在結構設計中盡量避免形成縫隙，避免造成容易產生表面沉積的幾何條件，選擇合適材料。對于不銹鋼來說，提高鉻、鉬含量，有利于耐腐蝕性能，有的資料提出，不銹鋼耐縫隙腐蝕的當量為％Cr+3.3×%Mo+30×%N。盡管有高鉻、鉬含量各類不銹鋼，但它們的耐縫隙腐蝕仍不十分理想，一般認為，高鉻、鉬鎳基合金或鐵鎳基合金有很好的耐腐蝕性能，如 Iconel 625、 Hastelloy C-276、 Hastelloy C-4 等合金。
